玻璃是一种无规则结构的非晶态固体,其分子不像晶体在空间具有长程有序的排列,而近似于液体那样短程有序。由于玻璃结晶成的分子结构粗大,相互间的结合不紧密,很容易在结构方面发生松动,裂纹也容易扩展,因此会炸裂。玻璃自爆的原因相对较多,如应力不均(分子分布不均)、夹杂物(结石、重金属杂质)、外力造成的裂口等。
某公司2021年4月上旬钢化玻璃自爆开始增多,中下旬自爆数量明显增加,公司及原片生产部门对此高度重视,多次组织相关技术人员进行分析讨论,同时相关技术人员与品控部一起取样分析自爆点,跟踪原片不良,进行缺陷取样分析,并持续跟踪后续的自爆情况。
1不良、自爆数据跟踪统计
1.1自爆数据统计
如图1所示,4月份自爆数据逐步增加,产品质量影响较大。图2、3为各条生产线的自爆数量和对应的占比。
由图1、2、3可知:①4月22日后加工自爆明显上升,最高达1900mm;②4月、5月自爆原片主要集中在原片3线,2线其次;③自5月15日起自爆数量呈下降趋势。1.2外部客户自爆情况跟踪
近半年外部客户自爆投诉统计如图4所示。由图4可知:4月下旬和5月初生产的玻璃自爆数量较多,与公司内部加工线统计的自爆增加时间节点一致,因此排除由加工设备造成自爆的情况。
2自爆和不良的排查分析
找到自爆玻璃,对自爆玻璃(库区、外部客户)跟踪和取样,利用蝴蝶斑找出自爆原点,取样并在显微镜底部观察,分析自爆原因,统计数据如下:
取样31片在库区自爆玻璃,其中结石3片(结石缺陷岩相观察为硅质耐材结石)、单质硅1片、其余均未发现缺陷,对所取样数据分析和显微镜岩相分析。
通过对自爆点缺陷确认分析,其中未发现任何缺陷的自爆最多,相关人员对生产操作的调查和分析,初步判断主要原因为含有重金属的杂物入窑(含有Ni、Cr)造成钢化自爆;其中的耐材硅质耐材结石主要为熔窑大碹区域产生;参考产生机理单质硅和刚玉主要来源为碎玻璃(过往生产调查)。
为保证分析数据的客观性、真实性,在钢化炉内有一部分玻璃自爆无法取样和判断,但是钢化完质检会将有缺陷的玻璃放入原片不良内,为进一步判断是否是由于结石或其他缺陷造成的自爆,相关技术人员通过对原片不良逐一确认查看、并大量取样分析。
统计数据显示:富铝节瘤、硅质耐火材料分别占比:26.23%、13.11%,属于原片不良中的主要缺陷,岩相观察分析如下:
(1)富铝节瘤为单个节瘤、未在节瘤内部发现斜锆石,位置差异较大,且不连续,判断非池壁区域产生,外购碎玻璃带入的可能性极大。
(2)硅质耐材主要来源于大碹。
3自爆的分析和预防措施
3.1自爆的主要原因
(1)含重金属(Ni、Cr等)的物质入窑,再经过钢化时由于重新升温至600~800℃,其存在体积膨胀差,让玻璃表面产生细小裂纹,在钢化急冷阶段造成自爆。
(2)碎玻璃内的外来杂质如石子、水泥块等熔化不良造成的节瘤缺陷。
(3)碎玻璃内铝、镍杂物形成的单质硅,其自爆原因和重金属机理相同。
(4)熔窑侵蚀形成的结石造成自爆。
3.2自爆区域排查
3.2.1大碹区域排查
跟踪自爆的情况,此次自爆从4月份上旬逐步增加,4月下旬明显增加,通过调查,在4月5~10日,熔窑大碹有处区域进行过热补,此次热补过程中新试用了一批某品牌热补料,相关技术人员在4月15日将新购某品牌热补料外送上海硅酸盐研究所进行成分化验,化验数据显示:上硅所采用能谱法化验,Ni含量在0.45%,Ni可能会造成原片钢化自爆。
相关理论分析:孙文迁等[2]将钢化自爆分为两种:一种是由于缺陷或杂质导致的玻璃钢化过程中的自爆,也称为“炸炉”[3];另一种是使用过程中的自爆,主要是由于NiS相变导致的体积膨胀所致。包亦望等[4]认为钢化自爆的根本原因是局部应力集中过大,而杂质和缺陷是导致自爆的间接原因。
NiS直径为0.04~0.65mm,肉眼几乎看不到,他的自爆机理如式(1)所示。
高温正六面体ɑ-NiS转换成低温斜方六面体β-NiS,体积膨胀2%~4%,使玻璃承受巨大的相变张应力,从而导致自爆。
4月初此窑炉大碹的维修区域:4号小炉大碹正中位置,与三线自爆多有较大的对应关系,热补期间热补料有少量掉落窑内,部分粘在卡脖水包上,随着时间逐步带出,由于时间、位置比较对应、且自爆玻璃上很多未发现结石缺陷,因此热补料内重金属Ni造成的自爆可能性极大,综合分析认为是此次自爆的主要原因。
3.2.2外购碎玻璃来料排查
对外购碎玻璃进行排查,未发现问题。
3.2.3其他区域检查
其他区域检查并未发现明显异常。
3.3预防措施
(1)在保证工艺稳定的前提下,降低熔窑温度,减少温度波动,减少热补料侵蚀、剥落。
(2)加大可见浮渣的监控力度,做到及时发现、及时处理。
(3)对于跟踪过程中发现的节瘤缺陷,计划采取以下措施:①降低外购碎玻璃使用量;②严格要求供应商,加强外购碎玻璃质量的把控;③内部加大外购碎玻璃挑选检查力度,一旦发现已挑选过的碎玻璃内有石子、水泥块,应重新挑选,数量多的及时退货。
(4)停用此批次热补料,换用之前品牌的热补料。
3.4后续跟踪
自爆自5月21日起有明显减少趋势,通过对后续热补时自爆数据来反馈热补料是否是主要影响因素,根据相关数据统计,该公司分别在5月30日、6月12日、6月17日对熔窑大碹区域进行4次热补,热补方式一致,热补料采用之前品牌的产品,加工钢化自爆数据未出现波动,基本在正常范围内,生产部门已和问题品牌热补料厂商进行沟通,杜绝问题再次发生。
4结语
此次光伏原片自爆问题历时一个多月,最终找到影响自爆的主要原因为含重金属Cr、Ni的热补料掉落窑内产生,部分粘在卡脖水包上,随着时间逐步造成持续性的影响,玻璃生产中重金属对产品质量影响巨大,因此在实际生产过程中,企业要重视原材料的重金属检查,特别是大宗物料如硅砂、白云石、石灰石等。入厂前应做好重金属的检查化验,与此同时注重外购碎玻璃质量,尤其是批次间自爆玻璃多的碎玻璃,尽量减少此类自爆玻璃入窑,可能会造成重复性自爆。生产中还要重点关注一些与玻璃接触的新材料、新燃烧器、新设备的成分检查甄别,防范于未然。
原标题:光伏原片玻璃自爆原因分析和解决